一、The Photodegradation of Chlorpyrifos(论文文献综述)
肖豆鑫[1](2021)在《基于纤维素/碳酸钙载体的功能化农药制剂构建及性能研究》文中进行了进一步梳理传统农药制剂喷施到田间后,容易通过漂移、滚落、挥发、沉降等途径在环境中流失。为了达到理想的防治效果,需要多次施药,导致大量农药在环境中累积,造成了潜在的环境污染与健康风险。环境响应性农药控释剂可以响应生物或非生物刺激,“按需”释放农药,从而具有持效期长、防治效果好、对非靶标生物毒性低等特点,因此对于提高农药有效利用率、降低环境风险具有重要意义。本论文针对目前常规农药制剂高施低效、对非靶标生物毒性较大、环境风险较高等问题,探索以天然材料纤维素和碳酸钙为原料制备功能化农药载体,开展环境友好型农药新剂型的研究,以期为农药制剂开发提供理论指导,为提高农药与环境的相容性提供借鉴方案。本论文主要研究结果如下:(1)基于纤维素的氟虫腈改性制剂,可以提高农药有效利用率、显着降低对蜜蜂的急性接触毒性:采用化学交联法,将乙二胺接枝到羧甲基纤维素骨架制成胺化羧甲基纤维素载体。以对蜜蜂剧毒的苯基吡唑类杀虫剂氟虫腈为模式农药,利用溶剂挥发法将氟虫腈包封在改性纤维素载体中制成一种环保、安全的氟虫腈新剂型ACMCF。ACMCF在花生和黄瓜叶片的持留量分别是氟虫腈水乳剂的1.57倍和2.79倍,表明其具有较好的润湿铺展性和较高的叶面持留量。ACMCF对蜜蜂的急性接触毒性(LD50=0.151μg a.i./蜜蜂)远低于氟虫腈水乳剂(LD50=0.00204μg a.i./蜜蜂),对小菜蛾的胃毒活性与水乳剂相当。此外,ACMCF在土壤中的移动性比水乳剂弱,表明其可以降低氟虫腈对水生生物的潜在危害。因此,基于改性纤维素的功能性载体不仅可以提高农药有效利用率,还可以降低农药对非靶标生物的毒性,展现出潜在的应用前景。(2)以正十六烷为温控开关的毒死蜱微囊,可以持效防治害虫、降低毒死蜱对水生生物的毒性:基于温度与昆虫生长发育之间的密切关系,本章首次通过界面聚合法制备了以相变材料正十六烷为囊芯的温度响应性毒死蜱微囊CPF@CM。研究了CPF@CM的载药率和粒径分布,考察了不同温度下的农药释放性能和防治小菜蛾能力,分析了CPF@CM的润湿铺展能力和抗光降解性能,探究了CPF@CM对斑马鱼的急性毒性。结果表明,最佳制备条件下,CPF@CM中毒死蜱载药率为33.1%,粒径为3.99±0.55μm。35°C时,CPF@CM中毒死蜱24 h累积释放率是15°C的2.34倍,微囊对小菜蛾3龄幼虫的48 h胃毒活性是15°C的1.71倍。根据释放动力学拟合结果,推测毒死蜱的释放是由囊芯溶解和囊壁溶胀破裂两个过程所控制。CPF@CM在黄瓜和花生叶片上的接触角为46°和60°,而对照毒死蜱水乳液在两种叶片上的接触角为55°和104°,表明CPF@CM具有良好的润湿铺展性。光降解实验中毒死蜱的72 h降解率是CPF@CM的2倍,证明微囊可以减缓毒死蜱在紫外光照射下的降解速度,提高农药在使用过程中的稳定性。此外,CPF@CM对斑马鱼的急性毒性相比毒死蜱原药降低了5.6倍,表明微囊可以降低农药对水生生物的潜在危害。该工作初步建立了以相变材料为开关的温度响应性农药控制释放理论,为控释农药制剂的开发提供了坚实的理论基础和有效技术支撑。(3)以金属多酚包覆的碳酸钙复合材料为载体,负载咪鲜胺后制备的pH响应性微球可提高农药叶片持留量、持效防治油菜菌核病:基于油菜菌核病菌侵染油菜过程中释放草酸的原理,利用多孔碳酸钙优良的吸附性能、酸瓦解性能以及金属多酚络合物薄膜的黏附特性,以两者复合材料为载体负载咪鲜胺,制备出pH响应性控释剂PC@TA/Cu。释放实验表明,PC@TA/Cu在pH=3时,咪鲜胺的48 h释放量是中性条件下的1.63倍。叶片持留性实验表明,PC@TA/Cu在油菜和黄瓜叶片上的持留量分别是Pro@Ca CO3(负载咪鲜胺的碳酸钙)的1.50倍和1.49倍。PC@TA/Cu表面的金属多酚薄膜与叶片表面的基团存在相互作用力,致使其具有较高的持留量。最后通过菌丝生长速率法、活体盆栽、静态毒性法等手段探究PC@TA/Cu的抑菌效果和对非靶标生物的急性毒性。结果表明,喷施PC@TA/Cu 7天后,对油菜菌核病的防治效果比咪鲜胺水乳剂高10.9%。此外,PC@TA/Cu对斑马鱼的急性毒性比咪鲜胺低约4倍。本研究首次通过碳酸钙和金属多酚复合载体负载农药,为构建释放时间与剂量符合实际防控需求的农药新剂型、改善农药与环境的相容性提供了思路,对农业绿色发展及生态安全具有重要意义。
宓淑娜[2](2021)在《基于拉曼静默区的氰基类农药识别技术研究》文中研究说明农药的广泛使用在提高农作物产量的同时也导致了严重的农药残留问题。农药残留检测技术常用气相色谱,目前虽能实现500多种农药同时检测,但尚无法进行现场检测,农残检测的需求来自食用农产品供应链的前端,周转量大、大部分无固定场所,因此发展快速、简便、可现场应用的农残检测技术成为迫切需求。表面增强拉曼光谱技术(SERS)具有检测速度快、设备小型化等优势,被广泛应用于检测领域,但拉曼光谱易受到样品复杂基质的干扰,目标分子的特征谱峰与基质谱峰发生重叠,导致目标物定性定量检测困难。部分农药中因其化学结构中含有氰基(C≡N)官能团而可以归为氰基类农药,囊括了除草剂、杀虫剂、杀菌剂等多类。C≡N在拉曼光谱中的信号位于拉曼静默区(1800-2800 cm-1),利用该范围内的光谱信息进行检测可有效规避食品复杂基质的干扰。本文基于紫外光照处理引发氰基类农药发生光解而暴露C≡N、并在拉曼静默区产生稳定信号的现象,建立了霜脲氰和嘧菌酯两种氰基类农药的SERS检测方法。以检测霜脲氰在拉曼静默区的信号为目标,考察了溶剂、光源、光照时间等条件对SERS检测效果的影响。结果表明选用甲醇,波长302 nm的紫外光源光照30 min,装在塑料离心管内的霜脲氰在室温下可实现SERS检测;以粒径为40-80 nm的金胶为增强基底,最低检测浓度为0.5 mg/L,且在1.0-50.0 mg/L浓度范围内,2130 cm-1处特征峰强度与浓度呈良好的线性关系,r=0.9953;以黄瓜、葡萄为实际样品进行加标实验,得到加标回收率范围在88.23%-106.58%,与高效液相色谱法检测结果相近;此外,采用超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱对霜脲氰的光解产物进行了鉴定、并结合其光解液的SERS谱图中拉曼峰的归属指认,确认拉曼静默区的信号来自于霜脲氰光解过程中C≡N的脱落。以检测嘧菌酯在拉曼静默区的信号为目标,考察了溶剂、光源、光照时间和调节剂等条件的影响。结果表明当以甲醇-水(1:1)为溶剂,紫外波长302 nm为光源,光照时间20 min,塑料离心管为光照容器,0.5 M的KI为调节剂,用量为5μL(以20μL粒径为40-80 nm金胶和10μL的待测液混合物为待测体系)可在拉曼静默区实现嘧菌酯的SERS检测;在该条件下,以2230 cm-1处的拉曼峰作为定性特征峰,最低检测浓度低至0.5 mg/L,线性浓度范围为0.5-25 mg/L,r=0.9880;选取葡萄作为实际样品进行加标实验,回收率在82.10%-108.14%,符合检测要求。研究了混合农药中氰基类农药在拉曼静默区的信号。测定了其他四种氰基类农药以及四种不含氰基类农药紫外光照前后的SERS光谱,结果表明不含氰基类农药光照前后静默区均不会出峰,而氰基类农药中部分农药可以直接进行SERS检测并且在拉曼静默区有信号。将不同类型的农药进行混合后分别收集其紫外光照前后的SERS光谱,可根据拉曼谱图在静默区的信号变化对混合农药是否含有氰基类农药及其种类进行判断。
陈虹燕[3](2021)在《叶面靶向黏附农药载药系统的构建及协同增效机制研究》文中指出农药在满足世界上不断增长的人口所带来的食物需求方面发挥了实质性的作用,然而传统农药剂型存在约有70%的有效成分无法精准到达作物叶面靶标部位,而作物叶面上的农药又因侵蚀、迁移、挥发及淋溶等原因脱离靶标作物,最终仅有约0.1%的有效成分可作用于靶标有害生物。而流失的农药进入环境和生态系统,给环境、其他非靶标生物及人类健康带来了巨大隐患。因此,改善农药在靶标作物叶面上黏附性,可以增加农药在作物叶面上的沉积及滞留时间;控制农药的释放速率,可以延长农药的暴露时间,最终提高农药的有效利用率。本文基于构建具有多功能的靶标叶面黏附型农药载药系统,测定载药系统的缓控释能力、室内生物活性,利用荧光成像技术,探究载药系统的表面基团与叶面黏附机理,分析载药系统在叶面上的沉积和滞留行为。结果如下:1.选取难溶性生物农药阿维菌素为模式药物,采用低成本的聚(苯乙烯-co-甲基丙烯酸)、聚乳酸为载体材料,对表面进行修饰,制备三种不同叶面黏附性能的生物启发两亲性Janus纳米载药系统(P(St-MAA)-PLA、P(St-MAA)-PLA-Cat、P(St-MAA)-PLA-Cat-PN),平均粒径大小均在100 nm左右,ζ电位分别为-25±1.1、-13±0.8、-10±0.7 m V,均具有较好的光稳定性能和缓释性能。由于P(St-MAA)-PLA-Cat-PN纳米粒子能够有效的与作物叶面极性基团产生氢键和静电作用,而有效黏附在作物叶面上,利用荧光成像技术和HPLC分析方法,测得在黄瓜叶面上的滞留量可达45%以上,有效的使农药滞留在靶标叶面上。2.结合环境响应型缓控释技术,选取壳寡糖为载体材料、阿维菌素为客体成分,制备了pH响应型叶面黏附纳米囊载药系统(Av-pH-cat@CS),粒径为220 nm左右的近球形纳米囊,具有30%以上的载药量,具有较好的温度稳定性、pH稳定性及光稳定性。Av-pH-cat@CS纳米胶囊展现出良好的pH响应控制释放性能和对作物叶面表面的黏附力。由于其快速释放和提高的保留率,在低pH条件下,负载在Av-pH-cat@CS纳米胶囊中的阿维菌素的害虫防治功效得到了显着提高。Av-pH-cat@CS纳米囊对作物叶面表面的黏附力主要是氢键作用。Av-pH@CS纳米胶囊对叶面表面的黏附力导致农药有更长的叶面滞留时间,提高农药利用率。3.以作物叶面和有害生物为双靶标,选取L-抗坏血酸棕榈酸酯为载体材料制备酶响应型叶面黏附水凝胶载药系统(Av-Eny-cat@AP)和菌体亲和型叶面黏附水凝胶载药系统(AZX-Eny-cat@AP),该载药系统结构只在酯酶存在的环境中可以剂量依赖性释放活性成分,这是因为酯酶的水解作用导致水凝胶结构分解。选取多种亲疏水性不同的叶面:黄瓜、甘蓝、玉米、番茄、辣椒、葡萄、水稻为靶标叶面模型,用罗丹明6G进行荧光标记,测得Av-Eny-cat@AP在黄瓜、甘蓝、玉米、番茄、辣椒、葡萄、水稻叶面上的滞留率分别为93.44%、77.28%、83.53%、85.55%、92.31%、70.69%、91.07%,测得AZX-Eny-cat@AP水凝胶的滞留率分别为62.98%、70.19%、93.98%、91.74%、77.93%、96.82%、92.06%,高滞留率主要是由于AP亲水端与叶面蜡质层产生的氢键作用和AP疏水端与叶面蜡质层产生的疏水间作用力共同作用,使其具有强黏附力和高滞留率,有效减少农药脱离靶标叶面。
卢天慧,程云辉,许宙,陈茂龙[4](2020)在《多相光催化剂降解水溶液中有机农药的研究进展》文中认为利用光催化降解技术降解有机农药污染物是当前极具环保性的常用方法之一。针对现有处理有机农药的现状和存在的问题,本文系统梳理学界近5年关于各类多相光催化剂在农药污染物处理方面的研究进展,分析不同催化材料催化降解农药的原理以及对比不同情形下处理农药的效率,力求指出当前应用方法中的不足并提出建议,以期有助于开发新的高效光催化剂。
曹雪[5](2020)在《环境激素壬基酚对秀丽隐杆线虫的多毒性效应及组学机制研究》文中指出壬基酚(Nonylphenol,NP)是一类工业上大量使用精细化工原料及中间体。由于NP持续不断的环境输入和化学结构的稳定性,其在各类环境介质中的检出普遍性及浓度越来越高,同时各类农作物及市售食品也受到了 NP不同程度的污染。长期接触导致NP在生物体组织中大量富集,甚至在人体血液、乳汁和尿液中也均有较高浓度的检出。作为一种内分泌干扰物,NP已被证实会干扰生殖系统、神经系统及遗传过程,但目前研究多针对于壬基酚高浓度单向的毒性效应研究,缺乏环境相关浓度下的整体性评估,并且NP的综合致毒机理目前尚不完全明确。秀丽隐杆线虫(Caenorhabditis elegans,C.elegans)作为一种敏感度极高的环境指示生物,因具有良好的生理结构及清晰的遗传背景,已被广泛的用于化学品的在环境中的毒理评估及机制研究。本研究选用模式生物秀丽隐杆线虫进行壬基酚低浓度下的生殖发育及神经系统的毒性效应评估,并进一步借助高通量测序平台转录组与代谢组进行分子调控机制及代谢方面的毒性机制研究。具体包括以下几个方面:NP环境浓度短期暴露对秀丽隐杆虫生殖发育及脂质贮存等生理过程的毒性效应;NP长期环境浓度暴露对秀丽线虫神经行为学的影响及其分子调控机理;NP暴露对秀丽隐杆线虫整体转录水平及基因调控通路的影响;NP暴露对秀丽隐杆线虫整体代谢小分子水平及代谢通路的影响。研究取得的主要成果如下:(1)环境相关浓度下的壬基酚对秀丽隐杆线虫的暴露可显着性抑制其生长发育,干扰脂质贮存过程以及导致生殖系统异常,引起种群结构及内禀增长率发生变化。在400μgL-1NP暴露条件下,秀丽隐杆线虫的体长、体宽及生长曲线发生显着性变化,通过不同生命阶段L1及L4期暴露结果的比较发现,NP所造成的发育干扰可能出现在秀丽隐杆线虫的发育后期。同时,NP暴露引发了线虫脂滴形态改变及脂质密度贮存程度增加、脂质分布比率增大等现象。此外,NP暴露导致秀丽线虫生殖系统出现剂量依赖性异常增加,其浓度为1 μg L-1条件下即显着影响了线虫的生殖器形态,出现了产卵器畸形、受精卵减少以及首日产卵延迟等负面效应,生殖器的异常与子代数目的减少存在一定联系。在生长发育受到影响的基础上,NP暴露显着性影响了秀丽隐杆线虫的种群组成结构,降低了种群数目和种群的扩繁潜力。(2)NP对秀丽隐杆线虫长期低浓度的暴露(例如10μg L-1)造成了神经行为学损伤,包括头部摆动频率、身体弯曲频率、觅食行为及学习塑性行为等异常生理反应。当NP暴露浓度为10~200μg L-1时,活性氧自由基水平(ROS)显着性提高,并且ROS荧光信号在线虫头部分布尤为明显。抗氧实验结果表明线虫的神经行为学得到了一定程度的恢复。压力应答相关指示基因,包括超氧化物歧化酶(SOD)相关基因(sod-1、sod-3),过氧化氢酶(CTL)相关基因(ctl-2、ctl-3)和细胞色素氧化酶(CYP)相关基因(cyp-35A2)等均出现显着性上调反应,其中通过线虫突变体品系GA186及VC710证实,sod-3基因的过表达对保护机体免受氧化应激损伤起着重要的作用。此外,5-羟色胺合成过程关键限速酶色氨酸羟化酶在ADF和NSM神经元中表达过程受阻,合成及转运过程相关基因(tph-1、cat-1、cat-4、ser-1和mod-5)显着性下调,最终导致5-羟色胺在机体中的浓度水平下降。通过抗氧化剂相关实验验证表明,氧化应激反应和受到干扰的神经递质水平可能是NP神经毒性的主要诱因。(3)研究借助二代Illumina基因测序平台基于秀丽线虫基因数据库共鉴定出127种差异性基因(Fold Change>1.5,FDR<0.05)。根据 Gene Ontology(GO)分析结果,富集到的差异性基因在生物过程(Biological Process)中主要涉及到生长调节及生殖发育调控过程,例如幼虫发育(Nematode larval development)、雌雄同体生殖器发育(Hermaphrodite genitalia development)、生殖过程(Reproduction)、胚胎发育(Embryo development ending in birth or egg hatching)及生长(growth)过程等,其中anc-1、C14C6.5、atp-5和nduf-7等基因的异常表达可能在NP的毒性机制中起重要作用,为前述生长抑制及生殖损伤提供转录水平的机制解释。Kyoto Encyclopedia of Genes and Genomes(KEGG)分析富集到10条与脂质合成代谢相关通路,表明NP暴露所导致的异常脂质贮存发生在基因调控层面,其中stdh-2、gpx-3、K09H11.7、cpt-1、T01B11.2及cysl-2等上下调参与到该过程。根据qRT-PCR实验验证结果,基因相对定量得到的结果趋势与转录组基本一致。(4)为进一步深入探究转录调控下游小分子代谢物的变化,研究借助UPLC-MS技术对秀丽隐杆线虫对照组及400 μg L-1 NP暴露组进行了代谢层面的比较分析。结果共筛选出431种并有效注释出113种差异代谢物。差异代谢产物功能注释及富集分析采用KEGG(Kyoto Encyclopedia of Genes and Genomes)数据库及人类代谢组(Human Metabolome Database,HMDB)数据库进行比对,共涉及到脂质代谢过程、氨基酸代谢、糖代谢及多巴胺神经递质代谢等过程。胆碱甘油磷脂(Glycerophosphocholine)和柠檬酸(Citramalic acid)的上调与线虫肠道脂质贮存上调关系紧密。羧酸以及衍生物(Carboxylic acids and derivatives),尤其氨基酸代谢紊乱,通过三羧酸循环(TCA)参与到四大分子的合成代谢过程,对生命活动产生影响。此外,NP暴露引起的儿茶酚胺神经递质的下调在神经行为异常过程中起关键性作用。结合转录组数据分析结果,基因转录调控所引起的代谢物变化为最终生理水平的负面效应提供依据。综上所述,研究发现环境浓度下NP暴露会干扰转录水平及代谢水平的调控稳态,造成秀丽隐杆线虫生长发育、生殖发育及神经系统等损伤,引发机体在个体及种群水平的综合毒性,对生态环境造成潜在威胁。
普林奔[6](2020)在《没食子酸对百菌清的光敏化降解作用研究》文中进行了进一步梳理利用植物次生代谢物质光敏化降解环境污染物对水体污染修复具有重要意义。杀菌剂百菌清对水生生物毒性较高且在自然水体中主要降解产物为高毒4-羟基百菌清。本文研究了没食子酸对百菌清在不同水体中的光化学降解影响,在紫外灯、高压汞灯(HPML)、自然光(太阳光)三种光源照射下,没食子酸对百菌清光化学降解均有促进作用;通过高分辨质谱分析了百菌清在没食子酸作用下的降解产物,提出了可能降解机理。研究结果如下:在紫外灯、高压汞灯和太阳光下,百菌清在纯水溶液中的降解半衰期为T1/2 Sunlight(693.15 min)>T1/2 UV(69.31 min)>T1/2HPML(46.21 min);降解反应常数为 Ksunlight(0.001μM min-1)<KUV(0.010μM min-1)<KHPML(0.015 μM min-1)。当百菌清(1 μmol)与没食子酸摩尔比分别为1:1、1:10时,在紫外灯、高压汞灯、太阳光三种不同光源下(60 min),没食子酸对百菌清的光降解具有明显促进作用;没食子酸对百菌清光敏化率分别为10.0%、1240.0%;6.67%、666.67%和300.0%、7100.0%;百菌清的降解速率随着没食子酸浓度的增加而增加。百菌清在纯水中的光降解产物主要为4-羟基百菌清和脱氯降解产物,当加入没食子酸后,没食子酸对4-羟基百菌清产生的抑制作用,产生了极少量的4-羟基百菌清主要降解产物2,5-二氯-1,3-苯二腈、2,4,5-三氯-1,3-苯二腈、2,3,4,6-四氯-5-氰基苯甲酰胺、2,3,4,6-四氯-5-氰基苯甲酸。在没食子酸作用下,百菌清在纯水溶液中主要降解途径为还原脱氯、氰基水解。高压汞灯下,没食子酸与百菌清的摩尔浓度比为5:1时,没食子酸光降解速率常数从0.013 μM min-1增长到0.033 μM min-1,增大2.5倍;半衰期从53.32 min下降到21.00 min,缩短了 2.5倍;光照60 min时,没食子酸摩尔浓度减少6.69 μmol/L,没食子酸可能参与百菌清及百菌清的代谢产物光降解反应导致。高压汞灯与太阳光下,添加没食子酸与百菌清的摩尔浓度比为1:5时,百菌清在池塘水、田沟水以及稻田水中的光降解半衰期分别为10.83-13.33 min和19.80-31.51 min,没食子酸对百菌清在自然水体中的光降解也具有较好促进作用,光敏化效率比在纯水中较小,可能因为自然水体中可能存在腐殖酸、盐等影响百菌清单线态激发到三线态。没食子酸对不同水体中百菌清的光降解均有明显促进作用,且能够抑制4-羟基百菌清的产生,对水体中百菌清的污染修复具有较好的理论意义和应用价值,同时对利用植物次生代谢物质清除环境污染物具有一定指导作用。
李广领[7](2020)在《精吡氟禾草灵在人参种植体系中环境行为及残留特性研究》文中进行了进一步梳理在对精吡氟禾草灵现有文献系统综述的基础上,为系统了解其在人参种植体系中的环境行为和残留特性,分别开展了精吡氟禾草灵的水解、光解和规范化的田间残留试验,并对其进行了膳食风险评估,得到以下试验结果:1、不同反应温度和缓冲液p H值对精吡氟禾草灵水解影响的试验结果显示,精吡氟禾草灵水解反应速率与反应温度和介质p H值均呈正相关,其中精吡氟禾草灵在p H 4.0、7.0和9.0三种缓冲液中和25℃条件下的水解半衰期分别为6931.47、1732.87和28.88h,50℃条件下的水解半衰期分别为2310.49、693.15和16.50 h。计算得的温度效应系数和反应活化能揭示了精吡氟禾草灵水解反应受介质p H值和反应温度影响的规律,即在碱性反应缓冲液中,温度的变化对精吡氟禾草灵水解反应速率影响最小,而在酸性缓冲液中则最大,且碱性条件是精吡氟禾草灵发生水解反应的有利条件。根据《化学农药环境安全评价试验准则—第2部分:水解》,精吡氟禾草灵在碱性p H缓冲体系中表现为易降解,而在酸性缓冲体系中为难降解;考虑到参地土壤为p H 5.5~6.2的偏酸性“人工合成土”,推断精吡氟禾草灵在参地土壤中发生水解反应的速率慢于普通中性或弱碱性土壤中的水解速率。对精吡氟禾草灵的系列碱水解产物进行了GC–MS分析,从鉴定得的7个水解产物推断精吡氟禾草灵的碱水解反应过程包含酯水解、羟基化、分子重排、醚键断裂和互变异构等化学过程。2、25℃下、不同p H值缓冲液中的紫外光解动力学试验结果表明,精吡氟禾草灵的光解速率与光解反应缓冲液的p H值呈正相关关系,精吡氟禾草灵在p H 4.0、7.0和9.0缓冲液中的紫外光解半衰期分别为40.77、22.36和13.33 min,根据《化学农药环境安全评价试验准则—第3部分:光解》,精吡氟禾草灵在紫外光照光下属易光解农药;纳米二氧化钛介导的精吡氟禾草灵光催化降解试验表明,在低压汞灯(主发射波长为254 nm)和氙灯(全波段光谱)照光下,纳米二氧化钛对精吡氟禾草灵光解均能发挥有效的光敏化作用,尽管精吡氟禾草灵在氙灯照光下的光解速率远低于低压汞灯下的光解速率,但氙灯照光下纳米二氧化钛对精吡氟禾草灵光解的光敏化率约是低压汞灯下的8.8倍,该部分研究为寻求低成本和加速环境中精吡氟禾草灵降解、减少其残留危害的方法或途径提供了思路。同时通过对分离、鉴定到的12种光催化降解产物的系统分析,推断了纳米二氧化钛介导精吡氟禾草灵光催化降解的基本途径;精吡氟禾草灵分别在风干的和60%含水量参地土壤表面的模拟太阳光解试验结果表明,排除微生物降解因素,参地土壤表层精吡氟禾草灵的降解有60%以上是由水解贡献的,而光解贡献率不足30%。为弄清参地土壤所含主要特色元素、腐殖质成分和常用生物农药在精吡氟禾草灵光解过程中的影响而设计的系列光解试验表明,Li+和Co2+对精吡氟禾草灵紫外光降解起猝灭作用,低浓度VO3+和Mo6+敏化精吡氟禾草灵的紫外光降解,Sn+和Mn2+强烈敏化精吡氟禾草灵紫外光降解,腐殖酸、多抗霉素和宁南霉素对精吡氟禾草灵紫外光解均起猝灭作用。3、将羧基化多壁碳纳米管与常规吸附材料(PSA、C18和GCB)一起引入Qu ECh ERS样品前处理程序,建立了鲜参、干参、人参植株和参地土壤中精吡氟禾草灵及其毒理学意义代谢物(吡氟禾草灵酸和2–羟基–5–三氟甲基吡啶)的简易、高效样品前处理程序和HPLC–MS/MS残留分析方法。分析方法的性能指标显示,优化的HPLC–MS/MS条件下,5~1000μg/L的精吡氟禾草灵、吡氟禾草灵酸和2–羟基–5–三氟甲基吡啶分别在四种样品基质中均具有良好的线性响应(R2>0.9980),添加回收率为75.8~97.8%,相对标准偏差小于16%,精吡氟禾草灵在四种样品基质中的检测限为2.0~8.6μg/kg,吡氟禾草灵酸为3.9~5.7μg/kg,2–羟基–5–三氟甲基吡啶为3.5~11.3μg/kg。在此基础上,研究了人参、人参植株和参地土壤样品中精吡氟禾草灵及其毒理学意义代谢物的冷储稳定性,结果表明,精吡氟禾草灵在人参、人参植株和参地土壤样品中的冷储稳定期至少可以达到9个月,而代谢物吡氟禾草灵酸和2–羟基–5–三氟甲基吡啶在人参、人参植株和参地土壤样品中的冷储稳定期至少可以达到12个月,该方面数据为精吡氟禾草灵在人参栽培上的登记工作积累了数据资料。4、两年两地的精吡氟禾草灵参地规范化残留试验表明,两地人参植株中精吡氟禾草灵的残留半衰期比较一致,均约为3 d,精吡氟禾草灵代谢物吡氟禾草灵酸的残留半衰期均约在1个月左右;参地土壤中精吡氟禾草灵的残留半衰期均约为1周,而代谢物吡氟禾草灵酸的残留半衰期均约为2~3周;代谢物2–羟基–5–三氟甲基吡啶在参地土壤中的检测量是人参植株中的2倍左右,但人参植株中检出的2–羟基–5–三氟甲基吡啶究竟来源于人参植株还是参地土壤代谢系统暂不能确定,但可以确定的是2–羟基–5–三氟甲基吡啶是参地土壤中的主要降解代谢产物。根据精吡氟禾草灵在人参上的最终残留试验结果,将精吡氟禾草灵两种代谢物吡氟禾草灵酸和2–羟基–5–三氟甲基吡啶的最终残留值与精吡氟禾草灵的最终残留值一起折算入总残留(表达为总吡氟禾草灵酸),统计出的残留中值和最高残留值分别为0.20 mg/kg和0.27 mg/kg;将人参纳入中药材保健食品进行精吡氟禾草灵的膳食风险评估,计算得精吡氟禾草灵的国家估算每日摄入量为0.011mg/(kg?bw?d)、风险概率为2.01%、每日实际摄入量与每日理论摄入量之比为6.40%,表明精吡氟禾草灵以150 g ai/ha茎叶喷雾处理防控阔叶作物田一年生或多年生禾本科杂草,生产的相关农产品通常不会对一般食用人群产生不可接受的健康风险,且欧盟推荐的精吡氟禾草灵在鲜人参上4 mg/kg的最大残留限量标准可以确保消费者食用安全。
张凯,马利民[8](2020)在《毒死蜱的环境污染及其降解研究综述》文中研究说明有机磷农药毒死蜱是一种高效广谱的杀虫剂,在我国得到广泛施用的同时也带来了潜在的危害。在自然环境中,农药可以通过物理、化学和生物的方法降低其在环境中的浓度,其中生物降解是去除有机磷农药最主要的途径,同时该方法安全可靠、杜绝了二次污染。综合了近几年的文献,分别从环境行为、降解转化途径、生物修复等方面对其叙述,旨在为今后中国地区关于农药毒死蜱的环境修复和环境健康风险评价提供基本参考依据。
张洁[9](2019)在《g-C3N4模拟太阳光催化降解苯甲酰脲类农药的研究》文中研究表明农药的规模化生产和应用为国家的粮食安全提供了重要的保障,但同时也给生态环境和人体健康带来了严重的威胁。作为高毒高残留的有机磷氯农药替代者,苯甲酰脲类农药以其选择性抑制几丁质的作用、对哺乳动物低毒友好的特点,得到了市场的广泛欢迎。然该类农药的种类较多,部分农药品种的溶解性低、稳定性好、长久性残留,对瓜果蔬菜和畜禽、水生生物等非靶标生物能产生不利的影响,造成种群落缩小、繁殖率降低、器官畸形、内分泌紊乱甚至遗传基因改变。因此,有必要综合评价苯甲酰脲类农药各品种的可降解性,研究使农药在自然光、水体或土壤中发生加速降解的工艺,对企业研发和环境治理具有重要的意义。用氙灯模拟太阳光等可见光光源,我们利用自制发明的玻璃基纳米氮化碳薄膜,作为一种温和的可见光加速降解工艺:(1)首先以典型环境污染物邻苯二甲酸酯为例,研究了该光催化纳米薄膜的制备、表征和性能,证实可直接利用太阳光照射35 h就可使污染物的降解率达85100%,且不含金属成分、反应后易分离,可多次重复利用而效果无明显下降;(2)利用该纳米薄膜,进一步考察了七种苯甲酰脲农药(BUPs,伏虫隆、伏虫脲、虱螨脲、氟铃脲、氟酰脲、氟啶脲和氟虫脲)在模拟可见光照射下随时间的降解动力学和降解机理,结果表明该类农药在可见光下23 h均可发生不同程度的降解,光降解加速效果与空白对照相比显着提高约30%60%;(3)7种苯甲酰脲类农药均遵循一级反应动力学模型,计算其光降解速率常数,结合Gaussian 09软件对农药构象和能量水平进行模拟,判断其光降解能力依次为氯氟取代类(伏虫隆>伏虫脲),氯氟烷氧基取代类(虱螨脲>氟铃脲>氟酰脲),氯氟苯氧基/吡啶氧基取代(氟啶脲>氟虫脲);(4)用UHPLC-MS分析苯甲酰脲农药的光降解废液成分,对农药的光降解机理进行合理推测,发现7种农药可能存在一定的降解规律,脲桥最容易发生断裂,其次为氧化和脱卤反应,且具有一种相同的主降解产物(m/z=301.14),经鉴定为2-氟苯甲酰胺;(5)用光降解废液培养斜生栅藻,由生长抑制实验判定上述三类BUPs对栅藻的毒性依次为伏虫脲>伏虫隆、虱螨脲>氟酰脲>氟铃脲、氟啶脲>氟虫脲,在该纳米薄膜加速下其光解产物的毒性属于环境友好范围。另外,硝基苯作为农药和炸药的一种重要中间体和原料药,其生产工艺导致过程中有大量强酸或强碱性废水排出,具有明显的三致效应。为此,我们利用廉价的工业钛白粉和三聚氰胺为原料,制备了对可见光敏感的g-C3N4/TiO2复合催化剂,其结构为石墨相氮化碳与锐钛矿晶体共生的复合体,可将TiO2的光响应区间从紫外光有效拓展至可见光,无需加助剂、只用光照1.5 h便可使80%以上的硝基苯被降解,可循环使用多次,且应对不同pH环境均表现出良好而稳定的催化性能。这说明以非金属氮化碳衍生加工的各种建材,未来可期为农药及原料中间体的生产和使用提供一种安全环保的环境保障。
郝丽伟[10](2019)在《UV光催化及臭氧氧化对二级处理出水多重生物毒性的削减特性研究》文中进行了进一步梳理经过污水厂二级处理之后的出水中仍然含有较多难降解有机物等生物毒性物质,二级处理水排放是生物毒性物质在地表水体中常被检出的主要贡献者。本文采用UV光解、UV/TiO2光催化和O3氧化三种工艺开展污水厂二级出水多重生物毒性的削减实验,测定了UV254、TOC、三维荧光光谱EEM三项物化指标的变化,考察了复杂体系的二级处理出水在UV光解及UV/TiO2光催化反应和O3氧化过程中发光细菌的荧光抑制毒性、SOS/umu遗传毒性以及小球藻光合抑制毒性三种生物毒性的变化特征,并对物化指标的变化与生物毒性之间的关系进行了分析,旨在为二级出水的进一步深度处理寻求技术方案。论文研究的主要内容及结果如下:(1)在3.17 mW/cm2的辐照强度,不加催化剂纳米TiO2的情况下,辐照时间为8 h时,UV254可降低31%,TOC可降低21%,SUVA可降低43%,生化性得到了提高;二级出水的荧光强度明显降低,蛋白质Ⅰ类、蛋白质Ⅱ类、富里酸类、微生物代谢产物类、腐殖酸类分别降低了49%、65%、44%、34%、44%,说明UV光解对溶解性有机物有一定的去除效果;UV光解对微量污染物的总去除率为72%,其中对雌激素类、药物以及除草剂的去除效果较好,对杀虫剂以及阻燃增塑剂的去除效果较差。UV光解不能高效削减二级处理出水的荧光抑制毒性,但可以高效削减遗传毒性和光合抑制毒性,其削减率分别达到61%和81%,这说明荧光抑制毒性是比较顽固、难去除的生物效应。(2)考察TiO2的吸附作用对生物毒性削减的功效。在0200 mg/L TiO2浓度范围内,TEQphenol、TEQ4-NQO和TEQdiuron变化不明显,即TiO2的吸附作用对二级处理出水的荧光抑制毒性、遗传毒性和光合抑制毒性的去除几乎不起作用。在3.17mW/cm2的低辐照强度下进行了UV/TiO2光催化实验,矿化度不到10%,UV254可降低64%,SUVA可降低61%;蛋白质Ⅰ类、蛋白质Ⅱ类、富里酸类、微生物代谢产物类、腐殖酸类分别降低了57%、69%、53%、40%、51%;UV/TiO2光催化对微量污染物的总去除率为81%,其中对除草剂和药物的去除效果较好,对杀虫剂以及阻燃增塑剂的去除效果较差;荧光抑制毒性、遗传毒性以及光合抑制毒性的削减率分别为38%、84%和80%,说明加入催化剂TiO2后,荧光抑制毒性的削减效果有所提高。增大辐照强度至5.16 mW/cm2后,荧光抑制毒性、遗传毒性以及光合抑制毒性的削减率进一步提高,尤其是荧光抑制毒性,其削减率从38%可提高至62%。另外,增大辐照强度后,UV254、SUVA以及微量污染物的总去除率增加,其中在UV光解条件下去除效果差的杀虫剂以及阻燃增塑剂在高辐照强度下的去除率可升高至71%和94%。(3)在O3氧化条件下,矿化度较低(不到10%),UV254可降低64%,SUVA可降低61%;在消耗最大臭氧量为1.31 g O3/g DOC时,三维荧光光谱中的峰最终消失,蛋白质Ⅰ类、蛋白质Ⅱ类、富里酸类、微生物代谢产物类、腐殖酸类分别降低了66%、95%、84%、48%、83%,说明对溶解性有机物的去除效果显着;此时七大类微量污染物的去除率普遍提高,总的去除率达95%,其中对雌激素类、除草剂、杀菌剂、药类以及阻燃增塑剂的去除效果显着,对杀虫剂以及紫外线吸收剂的去除效果相对较差。荧光抑制毒性、遗传毒性和光合抑制毒性的削减率达到86%、98%和92%以上。(4)在UV光解条件下,二级处理出水的遗传毒性、光合抑制毒性与物化指标(荧光强度与UV254)之间存在一定的相关性;在UV/TiO2光催化条件下和O3氧化条件下,二级处理出水的荧光抑制毒性、遗传毒性以及光合抑制毒性都与物化指标(荧光强度与UV254)之间具有一定的相关性。这为二级处理出水生物效应的控制及保障生态安全提供了一定的依据。
二、The Photodegradation of Chlorpyrifos(论文开题报告)
(1)论文研究背景及目的
此处内容要求:
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例:
本文主要提出一款精简64位RISC处理器存储管理单元结构并详细分析其设计过程。在该MMU结构中,TLB采用叁个分离的TLB,TLB采用基于内容查找的相联存储器并行查找,支持粗粒度为64KB和细粒度为4KB两种页面大小,采用多级分层页表结构映射地址空间,并详细论述了四级页表转换过程,TLB结构组织等。该MMU结构将作为该处理器存储系统实现的一个重要组成部分。
(2)本文研究方法
调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
三、The Photodegradation of Chlorpyrifos(论文提纲范文)
(1)基于纤维素/碳酸钙载体的功能化农药制剂构建及性能研究(论文提纲范文)
致谢 |
摘要 |
Abstract |
术语和缩略表 |
第一章 文献综述 |
1.1 引言 |
1.2 农药控缓释载体材料的研究进展 |
1.2.1 无机材料 |
1.2.2 高分子材料 |
1.3 农药控缓释制剂对非靶标生物毒性的研究进展 |
1.4 刺激响应性农药控释剂的研究进展 |
1.4.1 非生物刺激响应性控释剂 |
1.4.2 生物刺激响应性控释剂 |
1.4.3 多因子响应性控释剂 |
1.5 论文研究内容与意义 |
第二章 基于改性纤维素的氟虫腈制剂制备及生物应用 |
2.1 前言 |
2.2 材料与方法 |
2.2.1 试剂和材料 |
2.2.2 仪器与设备 |
2.2.3 羧甲基纤维素(CMC)的合成 |
2.2.4 胺化羧甲基纤维素(ACMC)的合成 |
2.2.5 氟虫腈纤维素制剂(ACMCF)和氟虫腈水乳剂(Fipronil EW,FE)的制备 |
2.2.6 叶面接触角和持留量测试 |
2.2.7 意大利蜜蜂急性接触毒性试验 |
2.2.8 生物活性测定 |
2.2.9 土壤淋溶研究 |
2.3 结果与讨论 |
2.3.1 ACMCF的制备及结构表征 |
2.3.2 ACMCF的形貌分析 |
2.3.3 叶片铺展和润湿性能 |
2.3.4 意大利蜜蜂急性接触毒性 |
2.3.5 生物活性 |
2.3.6 土壤迁移性 |
2.4 本章小结 |
第三章 温度响应性毒死蜱微囊的制备及持效防治小菜蛾 |
3.1 前言 |
3.2 材料与方法 |
3.2.1 试剂和材料 |
3.2.2 仪器与设备 |
3.2.3 纳米纤维素(NFC)的制备 |
3.2.4 毒死蜱微囊(CPF@CM)的制备 |
3.2.5 CPF@CM载药率测试和体外释放实验 |
3.2.6 释放动力学拟合 |
3.2.7 微囊叶片铺展性实验 |
3.2.8 生物活性 |
3.2.9 斑马鱼急性毒性 |
3.2.10 光稳定性 |
3.3 结果与讨论 |
3.3.1 CPF@CM形貌表征 |
3.3.2 CPF@CM结构和热性能分析 |
3.3.3 体外释放及动力学分析 |
3.3.4 叶片铺展性 |
3.3.5 生物活性 |
3.3.6 斑马鱼急性接触毒性 |
3.3.7 光稳定性 |
3.4 本章小结 |
第四章 pH响应性咪鲜胺微球的制备及持效防治油菜菌核病 |
4.1 前言 |
4.2 材料与方法 |
4.2.1 试剂和材料 |
4.2.2 仪器与设备 |
4.2.3 pH响应性载体的合成及活性物质的负载 |
4.2.4 PC@TA/Cu载药率测试和pH响应释放探究 |
4.2.5 叶片持留量 |
4.2.6 生物活性实验 |
4.2.7 斑马鱼急性毒性实验 |
4.2.8 载体生物安全性探究 |
4.3 结果与讨论 |
4.3.1 形貌及制备过程分析 |
4.3.2 结构分析 |
4.3.3 叶片黏附性 |
4.3.4 释放动力学及机理分析 |
4.3.5 生物活性 |
4.3.6 生物安全性 |
4.4 本章小结 |
第五章 总结与展望 |
5.1 全文总结 |
5.2 创新点 |
5.3 不足与展望 |
参考文献 |
作者简介 |
(2)基于拉曼静默区的氰基类农药识别技术研究(论文提纲范文)
摘要 |
Abstract |
第一章 绪论 |
1.1 研究背景及意义 |
1.2 农药残留检测方法 |
1.2.1 色谱法 |
1.2.2 免疫分析法 |
1.2.3 生物传感检测法 |
1.2.4 拉曼光谱检测法 |
1.3 拉曼光谱及拉曼静默区 |
1.3.1 拉曼及表面增强拉曼技术 |
1.3.2 “拉曼静默区”的研究进展 |
1.4 农药分子的光化学降解及产物检测 |
1.4.1 农药分子光化学降解 |
1.4.2 农药分子光降解产物的检测 |
1.5 本文的研究目的、主要内容和技术路线 |
1.5.1 研究目的及主要内容 |
1.5.2 技术路线 |
第二章 SERS基底的制备与表征 |
2.1 引言 |
2.2 实验部分 |
2.2.1 实验材料 |
2.2.2 实验仪器 |
2.2.3 基底的制备及表征 |
2.2.4 基底的SERS活性测定 |
2.3 结果与讨论 |
2.3.1 金纳米粒子的表征 |
2.3.2 金纳米粒子的SERS活性 |
2.3.3 金纳米粒子的稳定性与重现性 |
2.4 本章小结 |
第三章 基于紫外光解霜脲氰的SERS检测 |
3.1 引言 |
3.2 实验部分 |
3.2.1 实验材料 |
3.2.2 实验仪器 |
3.2.3 溶液的配制 |
3.2.4 霜脲氰SERS检测方法的建立 |
3.2.5 标准曲线的绘制与最低检测浓度的确定 |
3.2.6 实际样品的检测 |
3.2.7 霜脲氰光解机制的探究 |
3.3 结果与讨论 |
3.3.1 方法可行性研究 |
3.3.2 光照处理条件优化结果 |
3.3.3 检测条件优化结果 |
3.3.4 最低检测浓度以及线性范围的确定 |
3.3.5 果蔬样品中霜脲氰的SERS检测 |
3.3.6 果蔬样品中霜脲氰的HLPC检测 |
3.3.7 霜脲氰光解液的紫外吸收测定 |
3.3.8 降解动力学 |
3.3.9 降解产物的鉴定与光解途径的推测 |
3.4 本章小结 |
第四章 基于紫外光解嘧菌酯的SERS检测 |
4.1 引言 |
4.2 实验部分 |
4.2.1 实验材料 |
4.2.2 实验仪器 |
4.2.3 溶液的配制 |
4.2.4 嘧菌酯检测方法的建立 |
4.2.5 SERS检测 |
4.2.6 标准曲线的绘制与最低检测浓度的确定 |
4.2.7 实际样品的检测 |
4.3 结果与讨论 |
4.3.1 光照处理条件优化结果 |
4.3.2 调节剂使用条件优化结果 |
4.3.3 最低检测浓度以及线性范围的确定 |
4.3.4 果蔬样品中嘧菌酯的检测 |
4.3.5 嘧菌酯光解机理探究 |
4.4 本章小结 |
第五章 基于紫外光解混合农药中氰基类农药的SERS检测 |
5.1 引言 |
5.2 实验部分 |
5.2.1 实验材料 |
5.2.2 实验仪器 |
5.2.3 不氰基类农药经紫外光照处理后的SERS检测 |
5.2.4 不含氰基类农药经紫外光照处理后的SERS检测 |
5.2.5 混合农药的检测 |
5.3 结果与讨论 |
5.3.1 紫外光照对四种氰基类农药的影响 |
5.3.2 紫外光照对四种不含氰基类农药的影响 |
5.3.3 混合农药中单种氰基类农药的检测 |
5.3.4 混合农药中多种氰基类农药的检测 |
5.4 本章小结 |
主要结论与展望 |
主要结论 |
展望 |
致谢 |
参考文献 |
附录:作者在攻读硕士学位期间发表的论文 |
(3)叶面靶向黏附农药载药系统的构建及协同增效机制研究(论文提纲范文)
摘要 |
abstract |
主要符号对照表 |
第一章 绪论 |
1.1 农药概况 |
1.1.1 农药的发展概况 |
1.1.2 农药的分类 |
1.1.3 农药剂型的分类 |
1.1.4 农药在农业领域的重要地位 |
1.2 农药的危害 |
1.2.1 农药对环境的影响 |
1.2.2 农药对人类健康的影响 |
1.2.3 农药对非靶标生物的影响 |
1.3 靶向给药系统 |
1.3.1 靶向给药系统概述 |
1.3.2 靶向给药系统在农业上的应用 |
1.4 响应型农药缓控释系统 |
1.5 仿生学在农药领域中的应用 |
1.6 研究内容、目的及意义 |
第二章 生物启发两亲性Janus纳米载药系统 |
2.1 实验材料与仪器 |
2.1.1 实验材料及试剂 |
2.1.2 实验仪器 |
2.2 实验方法 |
2.2.1 三种两亲性Janus纳米粒子的制备 |
2.2.2 形貌表征 |
2.2.3 粒径分布及Zeta电位的测定 |
2.2.4 载药量的测定 |
2.2.5 光稳定性测试 |
2.2.6 释放动力学行为分析 |
2.2.7 植物活体荧光成像分析 |
2.2.8 叶面滞留率的测定 |
2.2.9 室内生物活性的测定 |
2.3 实验结果与分析 |
2.3.1 生物启发两亲性Janus纳米粒子的制备与表征 |
2.3.2 Janus纳米粒子的抗光降解性能分析 |
2.3.3 Janus纳米粒子的释放行为分析 |
2.3.4 Janus纳米粒子在作物叶面表面的沉积和滞留 |
2.3.5 纳米囊与作物叶面表面的黏附机理 |
2.3.6 Janus纳米粒子对桃蚜的室内生物活性分析 |
2.4 本章小结 |
第三章 pH响应型叶面黏附纳米囊载药系统 |
3.1 实验材料与仪器 |
3.1.1 实验材料及试剂 |
3.1.2 实验仪器 |
3.2 实验方法 |
3.2.1 纳米囊的制备 |
3.2.2 粒径分布及Zeta电位的测定 |
3.2.3 形貌表征 |
3.2.4 载药量的测定 |
3.2.5 红外吸收光谱分析 |
3.2.6 稳定性测试 |
3.2.7 不同pH条件下释放动力学的分析 |
3.2.8 光稳定性的测定 |
3.2.9 叶面接触角的测定 |
3.2.10 植物活体荧光成像分析 |
3.2.11 叶面滞留率的测定 |
3.2.12 室内生物活性的测定 |
3.3 实验结果与分析 |
3.3.1 Av-pH-cat@CS和Av-cat@CS纳米囊的制备与表征 |
3.3.2 Av-pH-cat@CS纳米囊的稳定性分析 |
3.3.3 Av-pH-cat@CS纳米囊的抗光降解性能分析 |
3.3.4 Av-pH-cat@CS纳米囊的pH响应型释放行为分析 |
3.3.5 纳米囊在作物叶面表面的沉积和滞留 |
3.3.6 纳米囊与作物叶面表面的黏附机理 |
3.3.7 纳米囊对桃蚜的室内生物活性分析 |
3.4 本章小结 |
第四章 酶响应型叶面黏附水凝胶载药系统 |
4.1 实验材料与仪器 |
4.1.1 实验材料及试剂 |
4.1.2 实验仪器 |
4.2 实验方法 |
4.2.1 Av-Eny-cat@AP水凝胶的制备 |
4.2.2 形貌表征 |
4.2.3 Zeta电位的测定 |
4.2.4 红外吸收光谱分析 |
4.2.5 载药量的测定 |
4.2.6 稳定性的测试 |
4.2.7 玻璃化转变温度的测定 |
4.2.8 释放动力学的分析 |
4.2.9 酶响应行为学分析 |
4.2.10 光稳定性的测定 |
4.2.11 植物活体荧光成像分析 |
4.2.12 叶面滞留率的测定 |
4.2.13 室内生物活性的测定 |
4.3 实验结果与分析 |
4.3.1 Av-Eny-cat@AP水凝胶微纤维的制备与表征 |
4.3.2 Av-Eny-cat@AP水凝胶的贮藏稳定性分析 |
4.3.3 Av-Eny-cat@AP水凝胶的抗光降解性能分析 |
4.3.4 有害虫体靶标Av-Eny-cat@AP水凝胶的酶响应型释放行为分析 |
4.3.5 Av-Eny-cat@AP水凝胶在作物叶面表面的沉积和滞留 |
4.3.6 水凝胶与作物叶面表面的黏附机理 |
4.3.7 Av-Eny-cat@AP水凝胶对桃蚜的室内生物活性分析 |
4.4 本章小结 |
第五章 菌体亲和型叶面黏附水凝胶载药系统 |
5.1 实验材料与仪器 |
5.1.1 实验材料及试剂 |
5.1.2 实验仪器 |
5.2 实验方法 |
5.2.1 AZX-Eny-cat@AP水凝胶的制备 |
5.2.2 形貌表征 |
5.2.3 Zeta电位的测定 |
5.2.4 载药量的测定 |
5.2.5 稳定性的测试 |
5.2.6 玻璃化转变温度的测定 |
5.2.7 释放动力学的分析 |
5.2.8 酶响应行为的形貌表征 |
5.2.9 植物活体荧光成像分析 |
5.2.10 叶面滞留率的测定 |
5.2.11 室内抑菌活性的测定 |
5.3 实验结果与分析 |
5.3.1 AZX-Eny-cat@AP水凝胶的制备与表征 |
5.3.2 AZX-Eny-cat@AP水凝胶的贮藏稳定性分析 |
5.3.3 有害菌体靶标AZX-Eny-cat@AP水凝胶的酶响应型释放行为分析 |
5.3.4 AZX-Eny-cat@AP水凝胶在作物叶面表面的沉积和滞留 |
5.3.5 AZX-Eny-cat@AP水凝胶的室内生物活性分析 |
5.4 本章小结 |
第六章 结论 |
6.1 研究结论 |
6.2 主要创新点 |
6.3 展望 |
参考文献 |
致谢 |
作者简历 |
(4)多相光催化剂降解水溶液中有机农药的研究进展(论文提纲范文)
1 纳米金属氧化物及其复合物光催化降解农药 |
1.1 纳米金属氧化物材料光催化降解农药 |
1.2 基于纳米金属氧化物复合材料光催化降解农药 |
1.2.1 基于掺杂金属/非金属元素-纳米金属氧化物复合材料的光催化降解 |
1.2.2 基于半导体-纳米金属氧化物复合材料的光催化降解 |
1.2.3 基于石墨烯-纳米金属氧化物复合材料的光催化降解 |
1.2.4 其他负载型纳米金属氧化物复合材料的光催化降解 |
2 含铋的金属复合氧化物光催化降解农药 |
2.1 基于BiFeO3的复合光催化材料 |
2.2 基于BiVO4的复合光催化材料 |
2.3 基于Bi2O3的复合光催化材料 |
2.4 基于BiOX的复合光催化材料 |
2.5 钛酸铋系光催化剂 |
3 金属有机框架材料(MOF)光催化降解农药 |
3.1 改性金属有机框架材料光降解 |
3.2 复合金属有机框架材料光降解 |
4 其他光催化剂降解农药 |
5 总结和面临的挑战 |
(5)环境激素壬基酚对秀丽隐杆线虫的多毒性效应及组学机制研究(论文提纲范文)
摘要 |
Abstract |
缩略词对照表 |
第1章 绪论 |
1.1 引言 |
1.2 壬基酚的污染现状 |
1.2.1 壬基酚在水体和土壤中的分布 |
1.2.2 壬基酚在食品中的分布 |
1.2.3 壬基酚在大气及灰尘中的分布 |
1.2.4 壬基酚对生物体的暴露 |
1.3 壬基酚暴露的毒性研究进展 |
1.3.1 内分泌干扰毒性 |
1.3.2 生殖毒性 |
1.3.3 免疫毒性 |
1.3.4 神经毒性 |
1.4 秀丽隐杆线虫 |
1.4.1 秀丽隐杆线虫在生态毒理学中的优势 |
1.4.2 秀丽隐杆线虫在生态毒理学上的应用 |
1.5 研究目的与意义 |
1.6 研究内容与技术路线 |
1.6.1 研究内容 |
1.6.2 技术路线 |
第2章 材料与方法 |
2.1 主要试剂、耗材及仪器 |
2.1.1 实验试剂 |
2.1.2 实验仪器 |
2.2 主要培养基及溶液的配制 |
2.3 线虫品系及NP染毒方法 |
2.4 秀丽隐杆线虫培养条件 |
2.4.1 大肠杆菌E.coil OP 50的培养 |
2.4.2 线虫同期化处理 |
2.5 指标测定方法 |
2.5.1 头部摆动频率 |
2.5.2 身体弯曲频率 |
2.5.3 觅食行为 |
2.5.4 化学趋向性行为 |
2.5.5 泵咽抽动频率 |
2.5.6 体长和体宽 |
2.5.7 体面积及生长曲线 |
2.5.8 子代数目 |
2.5.9 生殖腺 |
2.5.10 种群数目及组成 |
2.5.11 脂滴染色 |
2.5.12 活性氧自由基(Reactive oxygen species,ROS) |
2.5.13 转基因荧光蛋白定量测试 |
2.5.14 血清素的提取 |
2.5.15 实时定量PCR |
2.5.16 转录组 |
2.5.17 代谢组实验分析方法 |
2.6 数据分析 |
第3章 壬基酚对秀丽隐杆线虫发育及生殖系统的影响 |
3.1 引言 |
3.2 实验设计 |
3.2.1 线虫暴露培养方法 |
3.2.2 NP暴毒液配制及暴露方法 |
3.2.3 测试指标 |
3.3 实验结果 |
3.3.1 NP暴露对线虫体长,体宽及生长曲线的影响 |
3.3.2 NP暴露对线虫脂肪积累程度的影响 |
3.3.3 NP暴露对线虫泵咽频率的影响 |
3.3.4 NP暴露对线虫生殖腺形态的影响 |
3.3.5 NP暴露对线虫子代数目的影响 |
3.3.6 NP暴露对线虫种群动态的影响 |
3.4 小结 |
第4章 壬基酚暴露对秀丽隐杆线虫神经系统的影响 |
4.1 引言 |
4.2 实验设计 |
4.2.1 线虫品系及暴露培养方法 |
4.2.2 NP暴露液配制及暴露方法 |
4.2.3 测试指标 |
4.3 实验结果 |
4.3.1 NP暴露对线虫神经行为学的影响 |
4.3.2 NP暴露对活性氧自由基(ROS)的影响 |
4.3.3 NP暴露对氧化应激相关基因转录表达的影响 |
4.3.4 NP暴露对氧化应激相关突变体的影响 |
4.3.5 抗氧化剂对NP暴露后行为学的影响 |
4.3.6 NP暴露对TPH表达的影响 |
4.3.7 NP暴露对5-HT含量的影响 |
4.3.8 NP暴露对5-HT相关基因表达的影响 |
4.3.9 抗氧化剂对NP暴露的拮抗作用 |
4.4 本章小结 |
第5章 壬基酚暴露对秀丽隐杆线虫基因转录水平的影响 |
5.1 引言 |
5.2 线虫培养及暴露方法 |
5.3 实验结果 |
5.3.1 RNA提取质量检测及基因组比对结果 |
5.3.2 差异表达分析 |
5.3.3 GO注释及功能富集结果分析 |
5.3.4 KEGG富集分析 |
5.4 本章小结 |
第6章 壬基酚暴露对秀丽隐杆线虫代谢扰动的研究 |
6.1 引言 |
6.2 实验设计 |
6.2.1 线虫暴露培养方法 |
6.2.2 NP暴毒溶液配制及暴露方法 |
6.3 实验结果 |
6.3.1 数据质控 |
6.3.2 数据统计及分析 |
6.3.3 NP暴露对代谢通路分析 |
6.3.4 NP暴露对脂肪代谢的影响 |
6.3.5 NP暴露对糖代谢的影响 |
6.3.6 NP暴露对氨基酸代谢的影响 |
6.3.7 NP暴露对神经递质的影响 |
6.3.8 转录组与代谢组联合分析 |
6.4 本章小结 |
第7章 秀丽隐杆线虫评估体系在复杂污染物中的快速评估应用 |
7.1 引言 |
7.2 实验方法 |
7.3 实验结果 |
7.3.1 柴油颗粒对秀丽隐杆线虫的影响 |
7.3.2 毒死蜱降解过程对秀丽隐杆线虫的毒性影响 |
7.3.3 毒性评估对比 |
7.4 本章小结 |
第8章 结论、创新点与展望 |
8.1 结论 |
8.2 创新点 |
8.3 展望 |
参考文献 |
致谢 |
附录 |
攻读博士学位期间发表学术论文情况 |
(6)没食子酸对百菌清的光敏化降解作用研究(论文提纲范文)
摘要 |
ABSTRACT |
文献综述 |
1 农药概述 |
2 农药的降解及其影响因子 |
2.1 农药的微生物降解 |
2.2 农药的化学降解 |
2.3 农药的光化学降解 |
3 百菌清概述 |
3.1 百菌清对生态环境的影响 |
3.2 百菌清的降解 |
3.2.1 百菌清的微生物降解 |
3.2.2 百菌清的光化学降解 |
4 没食子酸概述 |
4.1 没食子酸的制备 |
4.2 没食子酸的应用 |
1 引言 |
2 材料及方法 |
2.1 化学药品和试剂 |
2.2 仪器与光源 |
2.3 光降解实验 |
2.3.1 标准溶液配置 |
2.3.2 没食子酸对纯水中百菌清光降解效应实验 |
2.3.3 没食子酸对纯水中百菌清光降解效应代谢产物测定实验 |
2.3.4 没食子酸对纯水中4-羟基百菌清光降解效应实验 |
2.3.5 没食子酸光降解实验 |
2.3.6 没食子酸对自然水体中百菌清光降解效应 |
2.4 相关仪器检测条件 |
2.5 计算方法 |
3 结果和分析 |
3.1 没食子酸对纯水中百菌清光降解的敏化效应 |
3.2 没食子酸对纯水中百菌清光解抑制4-羟基百菌清的产生 |
3.3 没食子酸对纯水中百菌清的光敏化降解代谢产物分析 |
3.4 百菌清光降解产物的时间分布 |
3.5 不同光源下没食子酸对自然水体中百菌清光敏化降解效应 |
3.6 没食子酸与纯水中百菌清的光降解作用机理探索 |
4 讨论 |
4.1 不同光源下没食子酸对纯水中百菌清的光降解差异 |
4.2 没食子酸对纯水中4-羟基百菌清的抑制作用 |
4.3 没食子酸对纯水中百菌清的光敏化降解途径的影响 |
4.4 没食子酸对自然水体中的百菌清的光降解 |
5 结论 |
5.1 没食子酸对纯水中百菌清的光敏化降解的影响 |
5.2 没食子酸对水中百菌清高毒代谢产物4-羟基百菌清的抑制作用 |
5.3 不同光源下没食子酸对自然水体中百菌清的光敏化降解 |
5.4 没食子酸对水中百菌清的作用机理 |
参考文献 |
致谢 |
作者简介 |
(7)精吡氟禾草灵在人参种植体系中环境行为及残留特性研究(论文提纲范文)
摘要 |
Abstract |
第一章 文献综述 |
1.1 精吡氟禾草灵简介 |
1.2 人参基本情况 |
1.3 研究目的与意义 |
1.4 研究内容与技术路线 |
第二章 精吡氟禾草灵的水解行为 |
第一节 精吡氟禾草灵的水解动力学 |
2.1.1 材料与方法 |
2.1.2 结果与分析 |
2.1.3 反应温度对水解速率的影响 |
2.1.4 介质pH值对水解速率的影响 |
2.1.5 小结与讨论 |
第二节 精吡氟禾草灵的碱水解产物及降解途径 |
2.2.1 材料与方法 |
2.2.2 结果与分析 |
2.2.3 小结与讨论 |
第三章 精吡氟禾草灵的光解行为 |
第一节 精吡氟禾草灵在水中的光解动力学 |
3.1.1 材料与方法 |
3.1.2 结果与分析 |
3.1.3 小结与讨论 |
第二节 精吡氟禾草灵在参地土壤表面的光解 |
3.2.1 材料与方法 |
3.2.2 结果与分析 |
3.2.3 小结与讨论 |
第四章 精吡氟禾草灵光解的影响因素 |
第一节 纳米二氧化钛介导精吡氟禾草灵的光催化降解 |
4.1.1 材料与方法 |
4.1.2 结果与分析 |
4.1.3 小结与讨论 |
第二节 参地土壤主要特色元素对精吡氟禾草灵光解的影响 |
4.2.1 材料与方法 |
4.2.2 结果与分析 |
4.2.3 小结与讨论 |
第三节 腐殖酸对精吡氟禾草灵光解的影响 |
4.3.1 材料与方法 |
4.3.2 结果与分析 |
4.3.3 小结与讨论 |
第四节 参地常用生物农药对精吡氟禾草灵光解的影响 |
4.4.1 材料与方法 |
4.4.2 结果与分析 |
4.4.3 小结与讨论 |
第五章 精吡氟禾草灵在人参种植体系中的残留行为及膳食风险评估 |
第一节 人参和参地土壤精吡氟禾草灵及其主要代谢物残留分析方法 |
5.1.1 材料与方法 |
5.1.2 结果与分析 |
5.1.3 小结与讨论 |
第二节 人参、人参植株和参地土壤样品中精吡氟禾草灵的冷储稳定性 |
5.2.1 材料与方法 |
5.2.2 结果与分析 |
5.2.3 小结与讨论 |
第三节 精吡氟禾草灵在人参种植体系中的残留规律及膳食风险评估 |
5.3.1 材料与方法 |
5.3.2 结果与分析 |
5.3.3 小结与讨论 |
第六章 结论与建议 |
6.1 主要结论 |
6.2 主要创新点 |
6.3 研究不足之处与建议 |
参考文献 |
附录 |
作者简介 |
致谢 |
(8)毒死蜱的环境污染及其降解研究综述(论文提纲范文)
1 毒死蜱概述 |
2 毒死蜱的环境污染 |
3 毒死蜱的环境行为 |
4 毒死蜱的生物降解 |
5 展望 |
(9)g-C3N4模拟太阳光催化降解苯甲酰脲类农药的研究(论文提纲范文)
中文摘要 |
ABSTRACT |
第一章 前言 |
1.1 农药的环境行为 |
1.1.1 环境中的农药污染及危害 |
1.1.2 环境中农药的降解 |
1.1.3 农药的光化学降解 |
1.2 环境中的苯甲酰脲类农药(BUPs) |
1.2.1 BUPs残留、分布及危害 |
1.2.2 BUPs农药的光稳定性评价 |
1.3 g-C_3N_4 催化光降解农药的研究 |
1.3.1 残留农药的光降解技术应用 |
1.3.2 非金属氮化碳光催化降解农药 |
1.4 提出本课题 |
1.4.1 课题意义与创新之处 |
1.4.2 课题研究思路与内容 |
第二章 g-C_3N_4 纳米薄膜的制备及光催化性能 |
2.1 引言 |
2.2 实验部分 |
2.2.1 仪器与试剂 |
2.2.2 试验方法 |
2.3 结果与讨论 |
2.3.1 g-C_3N_4 纳米薄膜的表征 |
2.3.2 g-C_3N_4 纳米薄膜的光催化性能 |
2.4 本章小结 |
第三章 苯甲酰脲类农药的光催化降解 |
3.1 引言 |
3.2 实验部分 |
3.2.1 仪器与试剂 |
3.2.2 试验方法 |
3.3 结果与讨论 |
3.3.1 苯甲酰脲类农药的光稳定性预测 |
3.3.2 苯甲酰脲类农药光催化降解数据 |
3.3.3 苯甲酰脲类农药的光降解动力学 |
3.4 结论 |
第四章 苯甲酰脲类农药的光降解机理 |
4.1 引言 |
4.2 实验部分 |
4.2.1 仪器与试剂 |
4.2.2 试验方法 |
4.3 结果与讨论 |
4.3.1 光降解产物的质谱分析 |
4.3.2 光催化反应贡献基团的鉴定 |
4.3.3 三类BUPs的光降解机理及途径的研究 |
4.4 小结 |
4.5 附页 |
第五章 七种农药及其主要降解产物毒性分析和安全性评价 |
5.1 引言 |
5.2 实验部分 |
5.2.1 仪器与试剂 |
5.2.2 试验方法 |
5.3 结果与讨论 |
5.3.1 斜生栅藻对三类取代基及其主要光降解产物的急性毒性测试 |
5.3.2 安全性评价 |
5.4 小结 |
第六章 g-C_3N_4/TiO_2 可见光催化降解硝基苯废水 |
6.1 引言 |
6.2 实验部分 |
6.2.1 仪器与试剂 |
6.2.2 试验方法 |
6.3 结果与讨论 |
6.3.1 催化剂表征 |
6.3.2 光催化反应 |
6.3.3 回收循环利用 |
6.4 小结 |
第七章 结论与展望 |
7.1 结论 |
7.2 展望 |
参考文献 |
研究生期间的成果 |
致谢 |
个人简况及联系方式 |
(10)UV光催化及臭氧氧化对二级处理出水多重生物毒性的削减特性研究(论文提纲范文)
摘要 |
abstract |
1、绪论 |
1.1 国内外对污水改善的需求和措施 |
1.1.1 污水厂水质提升的必要性 |
1.1.2 污水厂排放水水质提升策略 |
1.2 高级氧化技术的原理 |
1.2.1 UV光催化氧化原理 |
1.2.2 臭氧氧化原理 |
1.2.3 其他高级氧化技术 |
1.3 UV光催化和臭氧氧化在污染物及生物毒性应用的国内外研究现状 |
1.3.1 UV光催化氧化 |
1.3.2 臭氧氧化 |
1.4 UV光催化和臭氧氧化技术在水处理应用中存在的问题 |
1.4.1 UV光催化存在的问题 |
1.4.2 臭氧氧化存在的问题 |
1.5 本课题的研究内容及意义 |
1.5.1 研究内容 |
1.5.2 技术路线 |
1.5.3 研究意义 |
2、材料与方法 |
2.1 样品采集和处理 |
2.2 UV/TiO_2 光催化实验 |
2.3 O_3 氧化实验 |
2.4 物化水质指标检测 |
2.5 微量污染物检测 |
2.6 生物毒性检测 |
2.6.1 荧光抑制毒性检测 |
2.6.2 遗传毒性检测 |
2.6.3 光合抑制毒性检测 |
3、UV光解对二级处理出水多重生物毒性的削减特性 |
3.1 UV光解过程物化指标的分析 |
3.1.1 常规指标的分析 |
3.1.2 三维荧光光谱的分析 |
3.1.3 微量污染物的分析 |
3.2 UV光解过程对多重生物毒性的削减特性 |
3.3 UV光解过程物化指标与生物效应之间的关系 |
3.4 小结 |
4、UV光催化对二级处理出水多重生物毒性的削减特性 |
4.1 催化剂TiO_2 投加量的选择 |
4.2 UV光催化过程物化指标的分析 |
4.2.1 常规指标的分析 |
4.2.2 三维荧光光谱的分析 |
4.2.3 微量污染物的分析 |
4.3 UV光催化过程多重生物毒性的削减特性 |
4.3.1 纳米TiO_2 的吸附作用对二级处理出水生物毒性的削减特性 |
4.3.2 低辐照强度下多重生物毒性的削减特性 |
4.3.3 高辐照强度下多重生物毒性的削减特性 |
4.4 UV光催化过程物化指标与生物效应之间的关系 |
4.4.1 低辐照强度下物化指标与生物效应之间的相关性 |
4.4.2 高辐照强度下物化指标与生物效应之间的相关性 |
4.5 小结 |
5、臭氧氧化过程对二级处理出水多重生物毒性的削减特性 |
5.1 臭氧氧化过程物化指标的分析 |
5.1.1 常规指标的分析 |
5.1.2 三维荧光光谱的分析 |
5.1.3 微量污染物的分析 |
5.2 臭氧氧化过程多重生物毒性的削减特性 |
5.3 臭氧氧化过程物化指标与生物效应之间的关系 |
5.4 小结 |
6、结论 |
7、创新点和建议 |
7.1 创新点 |
7.2 建议 |
8、致谢 |
9、参考文献 |
附录 硕士阶段发表论文 |
附表1 Ames遗传毒性测试 |
四、The Photodegradation of Chlorpyrifos(论文参考文献)
- [1]基于纤维素/碳酸钙载体的功能化农药制剂构建及性能研究[D]. 肖豆鑫. 浙江大学, 2021(01)
- [2]基于拉曼静默区的氰基类农药识别技术研究[D]. 宓淑娜. 江南大学, 2021(01)
- [3]叶面靶向黏附农药载药系统的构建及协同增效机制研究[D]. 陈虹燕. 中国农业科学院, 2021
- [4]多相光催化剂降解水溶液中有机农药的研究进展[J]. 卢天慧,程云辉,许宙,陈茂龙. 农药, 2020(11)
- [5]环境激素壬基酚对秀丽隐杆线虫的多毒性效应及组学机制研究[D]. 曹雪. 华东理工大学, 2020(01)
- [6]没食子酸对百菌清的光敏化降解作用研究[D]. 普林奔. 安徽农业大学, 2020(03)
- [7]精吡氟禾草灵在人参种植体系中环境行为及残留特性研究[D]. 李广领. 吉林农业大学, 2020(03)
- [8]毒死蜱的环境污染及其降解研究综述[J]. 张凯,马利民. 山东化工, 2020(07)
- [9]g-C3N4模拟太阳光催化降解苯甲酰脲类农药的研究[D]. 张洁. 山西大学, 2019(01)
- [10]UV光催化及臭氧氧化对二级处理出水多重生物毒性的削减特性研究[D]. 郝丽伟. 西安建筑科技大学, 2019(06)